中國VOCs治理現狀
摘(zhāi)要:介紹了(le)揮發性有機物(VOCs)汙染的來麻豆精品国产免费观看治理情況並分析(xī)了其存在(zài)的問題。
揮發性有機化合物(wù)(Volatile Organic Compounds,VOCs)是指常溫下飽(bǎo)和蒸汽壓大於133.32 Pa、常壓下沸點在50~260℃以下的(de)有(yǒu)機化合物,或在常溫常壓下能揮發(fā)的有機固體或液體。VOCs是(shì)石油化工、製藥、印刷、製鞋和噴漆等(děng)行(háng)業排放的最常見(jiàn)的汙(wū)染(rǎn)物。這些物(wù)質主要有硫化氫、硫醇類(lèi)、氨、胺類、硝基化(huà)合物、烴類、脂肪酸類、醇類、酚類、酯類以(yǐ)及有機鹵(lǔ)係衍生物等。這些有機物大多具有毒性,部分已被列為致癌物,如氯乙烯、苯、多環芳烴等。多數VOCs 易燃易爆,對生產企業的安全造成威脅(xié);部分VOCs 對(duì)臭氧層具有(yǒu)破壞作用,如氯氟烴(CFCs)和含氫氯氟烴(HCFCls)。VOCs 是產生臭氧汙染和光化學汙染的主要汙(wū)染(rǎn)源,環保(bǎo)部已將其列為細顆粒(lì)物之(zhī)外(wài)最大的空氣汙(wū)染元凶,它也是導致灰霾天氣的重要前體物(wù)之一。
1 VOCs汙染物的種類及來(lái)源
1.1 VOCs汙染物(wù)的種類
大多數VOCs具有經濟價值,還可進(jìn)行回收處理;但也有一部分VOCs 因為會造成二次汙染或無法消除,難以達到排放要求,需要吸附後回收處理,如鹵族化合物氯乙烯和CFCs等。常見的VOCs大致可分脂(zhī)肪類、芳香類、氯化碳氫化合物。
1.2 產生VOCs 汙(wū)染物的來源(yuán)
VOCs 汙染(rǎn)物的來源主要有工業固定排放源、機動車尾氣排(pái)放麻豆精品国产免费观看日常生活(huó)排放源等3個方(fāng)麵(miàn)。工業固定源是主要排放源,不同行業VOCs排放的環境、排放的物質特征以及治理技術都不盡相同。
1.2.1 石油煉(liàn)製是VOCs汙染最大來源
在石油裂解(jiě)過程中,會生產出烴類、醇類、醛類和酸類等物質,而(ér)繁瑣的煉油工藝,在生(shēng)產(chǎn)過程中不可避免產生大量廢氣。例如,在鍋(guō)爐(lú)、加(jiā)熱爐和焚燒爐等設備的加熱過程中(zhōng)會產生大量的燃燒煙霧廢氣;在物質(zhì)進行(háng)催化和裂(liè)化時,會產生SO2、CO2 以及CO等廢氣;在(zài)對瀝青進行氧化時,會(huì)產生氧化(huà)瀝青廢氣(qì);在回收尾(wěi)氣時,對含硫尾氣汽提以(yǐ)及(jí)氣體脫硫(liú)和加氫精製的過(guò)程中,都會(huì)產生廢氣。
1.2.2 化工行業產生的汙染
化工(gōng)行業排放VOCs在(zài)生產過(guò)程(chéng)、燃料油和機(jī)溶劑輸配儲存過程中,主要是苯(běn)係物、有機鹵(lǔ)化物氟利昂係列、胺等。化工生產中,在使用鍋爐、加熱爐(lú)、裂解爐(lú)和焚(fén)燒爐燃燒煙氣時,會產生大(dà)量含有CO、CO2 的煙霧(wù)類汙染物(wù)。此外,甲醛、乙醛(quán)、聚乙烯(xī)和硝基氯苯等原材料和甲醛裝置、對苯二甲酸裝置(zhì)、環氧氯丙烷裝(zhuāng)置等特殊裝置運行時(shí),都會(huì)產生含有烷烴、烯烴、環烷烴(tīng)和芳香(xiāng)烴等汙染物的工(gōng)業廢(fèi)氣。
1.2.3 來源於生(shēng)活中的汙(wū)染
生活源中的(de)汙染主要有汽車、新居塗料裝潢、秸稈燃燒和廚房油煙無組織排放等(děng)。特別是汽油機動車排放的VOCs中含有苯、甲苯和二甲苯等苯係物,柴油機動車尾氣富(fù)含丙酮、丙烯(xī)和丙烷等短鏈碳氫化合物(wù);新居塗料裝潢產生的VOCs在短時間內濃度高,成分複雜,不易擴散,對人體健康危害很大;秸稈燃燒,產生為(wéi)煙塵中VOCs的(de)主要成份是芳香(xiāng)烴和醛類化合物(wù);廚房油煙VOCs中(zhōng)主要汙染物為乙醇和丙烷。
2 VOCs汙染物的(de)治理(lǐ)
VOCs治理包括:源頭(tóu)減量、中間控製和末端治理。目前,中國仍以末端治理為主。VOCs末端治(zhì)理技術可分為2類:一類是具有破壞性的方法,如焚燒法、催化燃燒法。另一類是非(fēi)破壞性方(fāng)法,如吸附法、吸收法、冷(lěng)凝法、膜分離法等。
2.1 破壞(huài)法
2.1.1 焚燒法
直接焚燒法是將(jiāng)VOCs直接連(lián)接到焚燒鍋爐中,當(dāng)接入(rù)VOCs 濃度高時,即(jí)可在(zài)爐內充分燃燒,然後生成CO2 和H2O;若接入鍋爐(lú)中VOCs濃度較低,則需加入(rù)輔助(zhù)燃料,使VOCs充分燃燒,最終生成CO2 和H2O。這(zhè)種方法成本低,運用範圍廣,技術路線也比較成熟。
目前焚燒法的主要形式有火炬、焚燒爐及(jí)2種係統的綜合係統。其中,火(huǒ)炬係統(tǒng)是用(yòng)來處(chù)理石油化工廠(chǎng)、煉油廠、煤化工及其他(tā)裝置(zhì)無法回收和再加工(gōng)的低氧有機氣體的特殊燃燒設施。火炬廢氣處理技術已(yǐ)大規模應用於國內外各大項目中;對於處理VOCS 以及有機物濃度低的不含氧裝置廢氣,一般用焚燒爐(lú)進行。
2.1.2 催化燃燒法
催化燃燒法是在廢氣燃燒的時候加(jiā)入某種催化劑,降(jiàng)低VOCs 的燃點,使VOCs 能夠充分燃燒,最終生成CO2和H2O,實現直排。目前常用(yòng)催化劑種類有貴金屬(如Pt、Pd) 與非貴金屬(如(rú)Ti、Fe、Cu等)兩大類。
2.2 非破壞(huài)法
2.2.1 吸附法
吸附法是利用具有微孔結構的吸附劑,將揮發性有害氣體的有毒物質吸附在(zài)吸附劑表麵上,使有機物(wù)從主體分離。吸附(fù)法又分化學吸附和物理吸附兩種。化(huà)學吸附劑(jì)多用於治理水相汙染物,因接觸時間問題,在現實中該法治理有機(jī)廢氣非常少。而物理吸附材料在處理有機廢氣方麵則更有效,例如活性炭和沸石等較常用(yòng),特別是改良後的纖維吸附材料相比(bǐ)顆粒狀和蜂窩狀的吸附材料(liào),吸收速率更高,效果更好。目前,吸附法常用於較低(dī)濃度廢氣(qì)的淨化。
2.2.2 吸收法
吸收法是讓吸(xī)收(shōu)劑和有機廢氣充分(fèn)接觸,對廢氣中的有害物質(zhì)進行吸(xī)收,然後將吸(xī)收劑進一步處理,再循環使用。噴淋裝置就是(shì)對有(yǒu)機廢(fèi)氣進行處理(lǐ)的裝置。吸收(shōu)劑可分物(wù)理吸收劑和化學吸收劑兩(liǎng)種,物(wù)理吸收劑根據相似相容的特性。企業常用水吸收易溶於水的汙染氣體,比如醇、丙酮(tóng)、甲醚等;化學吸收方法主要利用有機廢氣與吸收劑發生化學反應(yīng),達到吸收廢(fèi)氣的目的。例如(rú),化工行(háng)業可(kě)以采用液體石油、表麵活性劑和(hé)水的混合試劑來處理(lǐ)廢氣,這種方法可以對H2S、NOx、SO2 等廢氣進行快速處理。
吸(xī)收法有直接回收、壓縮冷凝(níng)回收、濃縮冷凝回收(shōu),根據(jù)不同的廢氣種類選(xuǎn)擇不同的處理工(gōng)藝。目前直接回收和壓(yā)縮(suō)冷凝回收在國內(nèi)技術成熟,而濃縮冷凝設備幾乎全部為進口設備,費用高昂。
2.2.3 膜分(fèn)離法
膜隔離技術在(zài)VOCs處(chù)理中已(yǐ)有所應用,其(qí)原理是利用(yòng)有機分子粒(lì)徑的大小差異(yì)來進行分離,然後(hòu)再(zài)收(shōu)集回收(shōu)和再利用。使用(yòng)中需在進(jìn)料側施加壓力,形成穩定壓(yā)力差(chà),使滲透得到足夠動(dòng)力。該膜類似於半透膜,過濾後產物純度較高(gāo),應用(yòng)範圍廣。缺點是膜容易(yì)發(fā)生堵塞,膜價格較(jiào)高,運營成本高(gāo)。
2.2.4 生(shēng)物法
生物法是(shì)通過生物(wù)過濾法處理VOCs,主要處理工業(yè)生產(chǎn)、市政汙水、汙泥處理等。它可處理較低濃度的VOCs,通過(guò)核心生物濾床的處理作用,VOCs通過生(shēng)物濾床中的生物膜填料,然後被反應,VOCs在濾床裏被生物膜上的生物經過(guò)吸附作用反應生成CO2 和H2O,最後實現放空。
生物處理(lǐ)法是VOCs處理技術領域(yù)關注的重(chóng)點。生物處(chù)理法最大優點是利用了菌群對有(yǒu)機(jī)物進行分解,厭氧菌和好氧菌都可以對有(yǒu)機廢(fèi)氣進行降解(jiě),降低廢氣對環境的汙染。當前,生物處理的主要方式和(hé)設備包括有生物濾池、生物滴濾塔、生物洗滌(dí)器等,這種方式目前可以處理簡單(dān)的(de)廢氣。其綠色環保優勢,應用優勢潛力巨大。
2.3 VOCs治理新技術發展(zhǎn)
(1)光催化氧化(huà)技術。是將WO3、CdS、ZnO、TiO2等光敏半導體材料在(zài)光照下將光能轉化成化學能,產(chǎn)生的粒(lì)子與(yǔ)水及氧氣反應後,產生(shēng)具有強氧化能(néng)力的(de)自由基,有非常強大的廢氣氧化處理能力(lì)。該方法的優點是反應速率(lǜ)高,處理效果強,處理後(hòu)的產物方便回收,反(fǎn)應過程與處理(lǐ)有機廢氣的溶液關係不大。目前已被(bèi)業界關注。
(2)紫外光催化技術。是利(lì)用高能紫外光照射(shè)有機廢(fèi)氣,使廢(fèi)氣中的部分汙染物裂解(jiě),降解成水和二氧化碳等低分子的化(huà)合(hé)物(wù),或者(zhě)將(jiāng)廢氣中的細菌核酸(suān)破壞,殺滅廢氣(qì)中的大部分細菌。
(3)微波(bō)催化(huà)氧化技術。是目前科(kē)技含量較高的處理技術,這是一種集(jí)合了傳統的填料吸(xī)附技術,使治理效果大大的提高(gāo)。微波催(cuī)化氧化(huà)技術能夠縮短廢氣的解吸(xī)與吸(xī)附時間,降低VOCs的治理成本。目前這種吸附技術已經能夠連續使用幾十次,並且多(duō)次使用後的效(xiào)果一樣(yàng)能夠達到標準。
(4)活性炭纖(xiān)維(wéi)治理技術。主要是通過(guò)活性碳
纖維(wéi)的加(jiā)入,利用活性炭的內外表麵分布(bù)的大量碳原子(zǐ)組成(chéng)超強能力的吸附(fù)性結構(gòu)。其吸附(fù)速(sù)度快、吸(xī)附的容量增大、表麵積大、微(wēi)孔(kǒng)豐富(fù)等優點,將(jiāng)在(zài)VOCs治(zhì)理的過程中起(qǐ)到很大的作用。
2.4 組合淨化技術
在實際應用中,企業多采用(yòng)多種組合技術來治理VOCs。如吸附濃縮(suō)+催化燃(rán)燒技術、吸附濃縮+高溫焚(fén)燒(shāo)技術、吸附濃縮+吸收技術、低溫等離子體+吸收技術、低溫等離子體+催化技術(shù)等。目前,大多行業都是采用組合技術,或者(zhě)采用兩種或兩種以上(shàng)的組合技術,最終達到最佳治理效果。
2.5 各種治理技術經(jīng)濟性分析
在以上方法中,吸附、生物、催化燃燒是當今最常用的VOCs治(zhì)理技術,其次是熱力燃燒和等離子體技術。在化(huà)工行業中,催化(huà)氧(yǎng)化技術更適合處(chù)理中高濃度(dù)(2000~8000mg/m3)有機(jī)廢氣毒物質(zhì)的治理,廢氣中不含催化劑(jì)中毒物質,單(dān)位處理能力投資在8~10萬/1000 m3/h,運行費用約0.4 萬(wàn)~1萬元/1 000m3;吸附-蒸汽—脫附-回收技術更適合處理中等濃度,廢氣成分較為單一(yī)的廢氣,單位處理能力投資在42 萬/1 000 m3/h 左右,運行費用約4萬~8萬元;生(shēng)物過濾技術適合(hé)中低濃度(<2000 mg/m3)、含可生生(shēng)物降解VOCs廢氣,單位(wèi)處理能力投資(zī)在1萬(wàn)~4萬/1000m3/h,運行費(fèi)用約0.6萬~1.2萬元;熱(rè)力(lì)燃燒適合中高(gāo)濃度(2000~8000mg/m3) 廢氣(qì)的治理,濃度(dù)不可太低,否則(zé)不可維持(chí)燃燒,氣量不穩定,單位處理能力投資在10 萬/1000 m3/h,運行費用約0.4萬~0.8萬元。
3 行業VOCs治理中存在的問題(tí)
化工(gōng)行業作為產生VOCs的第二大行(háng)業,工(gōng)業生產過程中所排放的VOCs種(zhǒng)類多,性質差異大,實際生產中需要根據(jù)汙染(rǎn)物的性質和排放特點進行選(xuǎn)擇,建設經濟、高效(xiào)的VOCs 治理都會增加企(qǐ)業的運營成本;化工企業為配(pèi)合VOCs治理,對生產工藝進行改進的同時,使生產負荷增加,但治理裝置性能卻無法同步優(yōu)化,最終造成治理效果欠佳;VOCs治理設備需要在線設備測量,然後(hòu)進行(háng)同步處置。但因目前設(shè)備在使用中存在老化情況,測量精度無(wú)法達標(biāo);目前中國VOCs處理設備的重要部件更換仍依靠國外,特別是在維修中若涉及知識產(chǎn)權問題,維修周期增加,設備運行(háng)效率降低;中國對工業廢氣排放標準有了明確(què)的要求,但是在具體的落實過(guò)程中還存在一定的問題,不良企業(yè)仍末進(jìn)行標準化處理再排放。
4 化工行業VOCs治理成為必然
2017年(nián)是《大氣汙(wū)染防治行動計劃》(簡稱“大氣十條”)的第一階(jiē)段收官考核之年,經過5年的努力,“大氣十(shí)條”第一階(jiē)段目標已全麵實現,揮發性(xìng)有機汙染物(VOCs)減排與控製工作取得了重要的進展。各地VOCs 的汙染防治工作得到了全麵加強(qiáng),VOCs的汙染防治已經成為中國大(dà)氣汙染防治的(de)重點工作之一。
4.1 政策法規的頒布為化工VOCs治(zhì)理指明了方向
以2013年“大氣十條”的發布為起點,2015新的《大氣汙染防(fáng)治法》中,明確提出了對VOCs減排與控製要求;2016年(nián)工信部等部(bù)委(wěi)聯合印發(fā)了《重點行業揮發性有機物削減行(háng)動計劃》,指出到2018年,工業行業VOCs 排放量比(bǐ)2015年削減330萬t以上;2016年國務院發布《“十三五”節能(néng)減排綜合工作方案》,提出推進工業汙染物減排,以削減揮發(fā)性有機物、持久性有機物、重金(jīn)屬等(děng)汙染物為重點,實施重點行業、重點領域工業特征汙染(rǎn)物削減計劃;大力推進石化、化工、印刷、工業塗(tú)裝等(děng)行(háng)業揮發性有機物綜合治理;實施石(shí)化、化工等重點行(háng)業(yè)揮發性(xìng)有機物(wù)治理工程,到2020年石化企業(yè)基本完成揮發(fā)性有機(jī)物治理。2017年9月,國(guó)家又(yòu)發布《“十三五”揮發性有機物汙染防治工作方案》。方案以改善環境空氣質量為核心,以重點行業和重點汙(wū)染(rǎn)物(wù)為主要控製對象,推進VOCs與NOx協同減排,明確提(tí)出到2020 年(nián),建立VOCs汙染防治管理體係,實施重點地(dì)區、重點行業VOCs汙(wū)染減排,排放總量減少10%以上。
4.2 國家排放(fàng)標準逐步完善化工行業VOCs治理有據可(kě)依
《國家環境保護標準“十三五”發展規劃(huá)》中強調要積極推進揮發(fā)性有機物汙染控製。2017年,製藥工業、塗料油(yóu)墨膠黏劑工業、農藥行業的大氣汙染物排放標準報(bào)批陸續進行,《VOCs無組織逸散控製(zhì)標準》、《惡臭汙染(rǎn)物排(pái)放標準》和(hé)《飲食業油煙排放標準》的修訂工(gōng)作也在進(jìn)行中。截至2017 年底涉及VOCs的大氣固定源汙染物排放國家標準有15項,其中石油煉製、石油化(huà)學、合成樹脂等工(gōng)業汙染物排放標準在2015年製定完成,同時北京、上(shàng)海、重(chóng)慶、廣(guǎng)東、浙江、江蘇(sū)、山東、湖(hú)南(nán)、天津、河北、陝西和四川等地均在不同領域製定了地方排放標準。
4.3 新技術的推(tuī)行,為化工行業帶來了希望
在化工生產、儲存和運輸的(de)過程中,VOCs無組織排放約占企業總(zǒng)排放量的1/3,中國從美國和歐盟引進的LDAR(泄漏檢測與修複)技術(shù),可以大(dà)幅降(jiàng)低VOCs的無組織(zhī)排放。2014年12月,國家發布實施《石化行業揮發性有機物綜合整治(zhì)方案(àn)》,明確要求全國石化行(háng)業應將VOCs的治理與監(jiān)控納入(rù)日
常(cháng)生產管理體係,建(jiàn)立“泄漏檢測與修(xiū)複”等方(fāng)麵的管理製(zhì)度。目前,上海、廣東、浙江、江蘇和新疆等地紛(fēn)紛製定了(le)LDAR實施技術要求。到2017年,全國石化行業基本完成第一輪的(de)VOCs綜(zōng)合整治工作,初(chū)步建(jiàn)成監測監控體係,VOCs排放總量較2014 年削減了30%以上。
4.4 環保督(dū)察巡(xún)視,打響藍天保衛(wèi)戰(zhàn)
環境保(bǎo)護督察是落實中央生態文明建設的重要抓手,中央環保督察多批次、多層次的全覆蓋巡視,以及督(dū)察“回頭看”工作都在有條不紊(wěn),緊鑼密(mì)鼓的進行(háng)著(zhe)。環境保護部對京津冀及周邊“2+26”城市開展的大氣汙染防(fáng)治(zhì)強化督查。督察內容包括對相關行業(yè)及部門落實大氣汙染防(fáng)治情況,固(gù)定汙染源環保設施運(yùn)行及達標排放情況,自動監測設施(shī)的聯網(wǎng)及運行情況,限產(chǎn)執行情(qíng)況等。通過督查,各項任務得到了全麵落實,藍天的(de)背後,是各行業打響“藍(lán)天保衛戰”的堅決態度和辛勤(qín)付出。
5 結語
隨著中國經濟的發展,更有效地利用能源,減少環境汙染,降低安全生產事故,確(què)保(bǎo)生命安全的重要性日益凸顯。應該加強(qiáng)在化工行業(yè)有機廢(fèi)氣的處理方法的研究,不僅要對排(pái)放的廢氣進行處理,還要對源(yuán)頭(tóu)進行有效監控,切實減少汙染物的產(chǎn)生,而且在行業排(pái)放標準方(fāng)麵也可以借鑒美國和歐盟等先進國家的控製措施,從而達(dá)到對環境的有效保護。
來源:《中(zhōng)國氯(lǜ)堿》
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