光氧催化廢氣處理技術原(yuán)理(lǐ)
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光氧催化技術,主(zhǔ)要利用光敏催化劑在一定量(liàng)的光照射下(xià)激發產生的電子-空穴對,與吸附在(zài)催化劑麵積的溶解氧和水分(fèn)子等發(fā)生作用,進而產生˙OH與˙O2-等強氧化性自由基,再通過與汙(wū)染(rǎn)物的羥基加(jiā)和、取代、電子轉移等方式礦化,最終實現VOCs的降解(jiě)。說白了,光催化氧化反應所需(xū)的能(néng)量主要來源光照能量。
TiO2具有較高的化學穩定性和催化活性,且價廉無毒,所以是目前最常用的光催化劑之一。其常用的晶型(xíng)結構有(yǒu)2種:銳鈦礦型和金紅石型(xíng)。金紅石型相對更穩定,即使在高溫的情(qíng)況下也難以發生分解和轉化。並且金紅石型TiO2的禁帶寬度為3.0eV,而銳鈦(tài)礦型TiO2的禁帶寬度是3.2eV,也就是說,引發銳鈦礦(kuàng)型TiO2進行光催化(huà)反應(yīng)所需的光能量需大於(yú)3.2eV,金(jīn)紅石型TiO2僅需大於3.0eV。對於銳鈦礦型TiO2,紫外光的激發波(bō)長需(xū)要小於387.5nm。
顧名思義,光氧催化技術,那肯定得有“光”和“催化劑”共同作用才行。
對於光,有兩個參數:波(bō)長與(yǔ)光(guāng)強。隻有吸收了一定波長範圍內的光,TiO2催化劑才可以克服其禁(jìn)帶的能量,在其表麵(miàn)會產生電子-空穴。研究結果表明,短波長的紫外光,尤其是在185~254nm,更有(yǒu)利於生成更多的(de)˙OH,從而加快(kuài)光(guāng)催(cuī)化反(fǎn)應活性。而表(biǎo)示單位時間內、通過單(dān)位橫截麵光(guāng)能大(dà)小的光強,直接決定了紫外光所提供的(de)總能量是否足以使周圍的(de)TiO2全部參與到反(fǎn)應(yīng)中來。所以,光(guāng)催化過程中要保(bǎo)證反應器內布光均勻且紫外光達到一定強度。
對於催化劑,其活性組分主要是TiO2。其顆粒粒徑越小,尤其是納米級,比表麵與反應(yīng)麵就(jiù)越大,電(diàn)子-空穴的簡單複(fù)合率就小,光催化活性(xìng)也就高;若在TiO2中摻雜金屬或非金屬粒子(zǐ),還可拓展其可接受的光照射(shè)響應範圍;因為銳鈦礦型具有強吸附氧氣能力(lì),金紅石型具有較高的光利用率,二者的混晶型物質在光催化性能方麵的表現要比單一晶型(xíng)物質要好。其它影響光催化活性的因素還包括(kuò),孔隙率(lǜ)、平(píng)均孔徑、表麵電荷(hé)、焙燒溫度(dù)、純度等。
水蒸氣也是在光催化反應不可忽視的因素。因為水分子(zǐ)提供了可俘獲空穴的羥基,進而產(chǎn)生自由基˙OH,反應中適量的水蒸氣(qì)有利於反應的進行,但如果水蒸氣過多,會在TiO2表麵產生競(jìng)爭吸附,反而不利(lì)於(yú)光催化的進行。
此外,廢氣的初始濃度和在反(fǎn)應器內部的停留時間(jiān),也(yě)直接影響光氧催化(huà)技術的去除效果。從目前的實驗室數據(jù)結果看,在各(gè)條件優化後的情(qíng)況下,處理濃度10mg/m3的甲(jiǎ)醛尚需30min才能達到70%的去除效率。
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